《非晶合金的離子輻照效應(yīng)》一文主要討論離子輻照對非晶合金微觀結(jié)構(gòu)、宏觀力學(xué)性能以及其他物理化學(xué)性能的影響,可為進(jìn)一步理解非晶合金微觀結(jié)構(gòu)和宏觀力學(xué)性能之間的關(guān)系提供有效的實驗和理論基礎(chǔ),也可為非晶合金在強(qiáng)輻照環(huán)境下的服役性能預(yù)測提供實驗依據(jù)。上述工作的通信作者為上海大學(xué)材料研究所,微結(jié)構(gòu)重點實驗室王剛教授。
一、引言
非晶合金是指結(jié)構(gòu)類似于玻璃的無固定形態(tài)的金屬或合金,通過快速凝固技術(shù)而得到的一種新型金屬合金材料。
相對于傳統(tǒng)金屬材料,非晶合金由于不含晶體缺陷,表現(xiàn)出了較高的硬度、斷裂韌度和屈服強(qiáng)度。因此,非晶合金有望成為應(yīng)用于強(qiáng)輻照環(huán)境下的備選材料。
二、非晶合金的離子輻照效應(yīng)
非晶合金的離子輻照效應(yīng)是指離子與非晶合金的相互作用而引起非晶合金的微觀結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)和力學(xué)性能的變化。
(1)離子輻照對非晶合金微觀結(jié)構(gòu)的影響
由于沒有晶界、位錯等晶體缺陷,非晶合金經(jīng)離子輻照后,其微觀結(jié)構(gòu)最明顯的變化就是非晶相發(fā)生晶化轉(zhuǎn)變。
最近Luo等研究了300keVAr+ 輻照對熱穩(wěn)定較好的Zr61.5Cu21.5Fe5Al12非晶合金的影響,結(jié)果如下圖所示。
Shao等利用1MeVCu+對Cu50Zr45Ti5非晶合金進(jìn)行輻照,認(rèn)為離子輻照可以引入更多的自由體積,加快了原子的運動能力,從而造成了Cu10Zr7和CuZr2納米晶的析出。
Bian等研究了7MeV的Xe26+輻照對Zr基非晶合金結(jié)構(gòu)的影響。衍射峰峰位隨輻照劑量的增加而減小,表明非晶相的平均原子間距變得越來越大,即輻照造成了非晶合金的膨脹,結(jié)果如下圖所示。
Myers等通過數(shù)值模擬方法研究了1MeV的Ni+對Ni52.5Nb10Zr15Ti15Pt7.5非晶合金的影響,發(fā)現(xiàn)距離樣品表面420nm處,局域范圍(20nm)溫度達(dá)到950K,這個溫度高于非晶合金的熔點。然而在12 ps內(nèi)溫度會降到玻璃轉(zhuǎn)變溫度以下,其冷卻速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于該非晶合金的臨界冷卻速率。
因此,他們認(rèn)為非晶合金發(fā)生晶化的原因不是由入射離子能量損失引起溫度上升造成的,而是因為原子離位使得非晶合金局域密度產(chǎn)生波動,增強(qiáng)了原子的運動能力。
為了限制離子輻照造成樣品溫度的升高,Rizza等選用5GeV Pb+對Fe基非晶合金進(jìn)行輻照,輻照溫度始終維持在90K以下。對輻照樣品進(jìn)行HRTEM觀察,發(fā)現(xiàn)離子輻照形成直徑10nm的軌道中心,其衍射襯度明顯高于周圍基體,如下圖所示。
離子輻照還會造成非晶合金的表面形態(tài)發(fā)生改變。隨著離子束流的增加,黏性流動使得Zr65Al7.5Cu27.5薄膜的表面粗糙度越來越小,而Fe40Ni38Mo8B14非晶薄膜的粗糙度隨著離子束流的增大而增大。
由以上研究結(jié)果可知,離子輻照確實能夠引起非晶合金的非晶相結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,可能會發(fā)生無序到有序的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,即晶化,也可能會使得無序化的結(jié)構(gòu)更加無序,從而增加自由體積等結(jié)構(gòu)缺陷。
(2)離子輻照對非晶合金力學(xué)性能的影響
離子輻照引入外界能量,使得非晶合金的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,而結(jié)構(gòu)上的改變勢必帶來力學(xué)性能的變化。
通過微米柱壓縮實驗,Raghavan等明確指出高劑量的離子輻照產(chǎn)生更多的自由體積,使得非晶合金變形軟化,輻照樣品的屈服強(qiáng)度低于未輻照樣品的30%,輻照樣品的應(yīng)力-應(yīng)變曲線如下圖所示。
他們認(rèn)為輻照后的樣品以均勻變形的方式耗散大部分應(yīng)變能,從而表現(xiàn)出顯著的塑性。
Bian等利用Xe26+輻照Zr基非晶合金,然后對輻照樣品的力學(xué)性能進(jìn)行表征,發(fā)現(xiàn)0.5dpa輻照樣品與未輻照樣品相比,其屈服強(qiáng)度和硬度明顯降低,再增加輻照劑量,屈服強(qiáng)度和硬度反而增大。
如上圖所示,原位拉伸實驗表明四個輻照劑量下的樣品均呈現(xiàn)出頸縮現(xiàn)象,均會在頸縮區(qū)域發(fā)生剪切斷裂。
他們認(rèn)為,低劑量的離子輻照引入了比未輻照樣品更多的自由體積,并且輻照誘發(fā)非晶合金表面產(chǎn)生黏性流動,使得自由體積增加且分布更加均勻,因此硬度和屈服強(qiáng)度降低,而塑性變形能力顯著提高。
由此可見,通過控制離子輻照的能量和輻照劑量等參數(shù),可以選擇性地調(diào)控非晶合金的結(jié)構(gòu),從而獲得綜合性能優(yōu)異的非晶合金。這也說明了離子輻照調(diào)控非晶合金性能具有簡單易行、可控性強(qiáng)的特性,為材料的設(shè)計提供了一種有效可行的手段。
(3)離子輻照對非晶合金其他性能的影響
離子輻照對非晶合金的影響除了強(qiáng)度和塑性之外,還對其他性能有著重要影響。
Yang等發(fā)現(xiàn)Co+注入Zr基非晶合金內(nèi),其摩擦系數(shù)降低了52%,因此離子輻照能夠改善非晶合金的耐摩擦性能。
Sort等研究了Ar+輻照和輻照溫度對Zr基和Ti基非晶合金物理化學(xué)性能的影響。他們發(fā)現(xiàn),這兩種非晶合金在620K(小于T g)和298K輻照后的潤濕角沒有明顯改變,但經(jīng)620K退火后,非晶合金的疏水性提高。同時也發(fā)現(xiàn)298 K下離子輻照對非晶合金的耐腐蝕性能幾乎沒有影響,而在620 K下離子輻照能夠顯著提高Ti基非晶合金的耐腐蝕性能。
三、結(jié)論
離子輻照對非晶合金微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響取決于輻照離子的能量和非晶合金的成分;離子輻照在非晶合金中主要以核能量損失造成的結(jié)構(gòu)缺陷和輻照損傷為主;離子輻照能夠引入大量的自由體積等結(jié)構(gòu)缺陷,增強(qiáng)原子的運動能力,從而使得非晶的結(jié)構(gòu)更加無序或者發(fā)生晶化。
盡管關(guān)于非晶合金離子輻照效應(yīng)的研究在實驗和理論上取得了一定的進(jìn)展,但關(guān)于非晶合金離子輻照效應(yīng)的研究仍需進(jìn)一步深入,非晶合金真正應(yīng)用于核反應(yīng)堆、航空航天等強(qiáng)輻照環(huán)境仍有待進(jìn)一步的研究。